1.1 द्विक लवण (Double Salts) बनाम उपसहसंयोजन यौगिक (Coordination Compounds)
| लक्षण | द्विक लवण (Double Salt) | उपसहसंयोजन यौगिक (Coordination Compound) |
|---|---|---|
| जलीय विलयन में व्यवहार | जल में घोलने पर यह अपने सभी संघटक आयनों में पूर्णतः वियोजित (dissociate) हो जाते हैं। | जल में घोलने पर संकुल आयन अपनी पहचान बनाए रखता है तथा संघटक आयनों में वियोजित नहीं होता। |
| आयनों का परीक्षण | यह अपने सभी संघटक आयनों का धनात्मक रासायनिक परीक्षण देते हैं। | संकुल मंडल (Coordination sphere) में उपस्थित धातु व लिगैंड अपना स्वतंत्र परीक्षण नहीं देते। |
| आबंधन | इनमें केवल सामान्य आयनिक बंध होते हैं। | इनमें केंद्रीय धातु एवं लिगैंडों के मध्य उपसहसंयोजक बंध होते हैं। |
| प्रमुख उदाहरण | • मोहर लवण: $\text{FeSO}_4\cdot(\text{NH}_4)_2\text{SO}_4\cdot 6\text{H}_2\text{O} \to \text{Fe}^{2+} + 2\text{NH}_4^+ + 2\text{SO}_4^{2-}$ • पोटाश फिटकरी: $\text{K}_2\text{SO}_4\cdot\text{Al}_2(\text{SO}_4)_3\cdot 24\text{H}_2\text{O}$ | • पोटैशियम फेरोसाइनाइड: $\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6] \to 4\text{K}^+ + [\text{Fe(CN)}_6]^{4-}$ (यह $\text{Fe}^{2+}$ या $\text{CN}^-$ का परीक्षण नहीं देता!) |
1.2 वर्नर का उपसहसंयोजन सिद्धांत (Werner's Theory)
अल्फ्रेड वर्नर (उपसहसंयोजन रसायन के जनक, 1913 नोबेल पुरस्कार) के अनुसार धातुएं दो प्रकार की संयोजकताएं प्रदर्शित करती हैं:
- प्राथमिक संयोजकता (Primary Valency):
- यह आयननीय (Ionizable) होती है।
- यह धातु की ऑक्सीकरण अवस्था (Oxidation State) से संबंधित होती है।
- यह केवल ऋणायनों (Anions) द्वारा संतुष्ट होती है।
- यह अ-दिशात्मक होती है (संरचना या ज्यामिति तय नहीं करती)। इसे बिंदुदार रेखाओं (dashed lines $---$) से दर्शाते हैं।
- द्वितीयक संयोजकता (Secondary Valency):
- यह अ-आयननीय (Non-ionizable) होती है।
- यह धातु की उपसहसंयोजन संख्या (Coordination Number) के बराबर होती है।
- यह उदासीन अणुओं (उदा. $\text{NH}_3, \text{H}_2\text{O}$) अथवा ऋणायनों द्वारा संतुष्ट होती है।
- यह दिशात्मक (Directional) होती है तथा संकुल की त्रिविम ज्यामिति (जैसे अष्टफलकीय, चतुष्फलकीय, वर्ग समतलीय) निर्धारित करती है। इसे ठोस रेखाओं (solid lines —) से दर्शाते हैं।
वर्नर सिद्धांत का प्रायोगिक प्रमाण ($\text{AgNO}_3$ के साथ अवक्षेपण):
• $[\text{Co(NH}_3)_6]\text{Cl}_3 + 3\text{AgNO}_3 \longrightarrow 3\text{AgCl} \downarrow$ (3 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक संयोजकता में हैं)
• $[\text{Co(NH}_3)_5\text{Cl}]\text{Cl}_2 + 2\text{AgNO}_3 \longrightarrow 2\text{AgCl} \downarrow$ (2 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक, 1 $\text{Cl}^-$ द्वितीयक संयोजकता में)
• $[\text{Co(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl} + 1\text{AgNO}_3 \longrightarrow 1\text{AgCl} \downarrow$ (1 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक, 2 $\text{Cl}^-$ द्वितीयक संयोजकता में)
• $[\text{Co(NH}_3)_6]\text{Cl}_3 + 3\text{AgNO}_3 \longrightarrow 3\text{AgCl} \downarrow$ (3 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक संयोजकता में हैं)
• $[\text{Co(NH}_3)_5\text{Cl}]\text{Cl}_2 + 2\text{AgNO}_3 \longrightarrow 2\text{AgCl} \downarrow$ (2 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक, 1 $\text{Cl}^-$ द्वितीयक संयोजकता में)
• $[\text{Co(NH}_3)_4\text{Cl}_2]\text{Cl} + 1\text{AgNO}_3 \longrightarrow 1\text{AgCl} \downarrow$ (1 $\text{Cl}^-$ प्राथमिक, 2 $\text{Cl}^-$ द्वितीयक संयोजकता में)