उपसहसंयोजन यौगिक

दो या अधिक सरल स्थायी लवणों के रससमीकरणमितीय अनुपातों के विलयन के वाष्पीकरण से योगात्मक यौगिक (Addition Compounds) प्राप्त होते हैं, जो जलीय विलयन में अपने व्यवहार के आधार पर दो वर्गों में वर्गीकृत हैं:

• द्विक लवण (Double Salts): वे योगात्मक यौगिक जो केवल ठोस क्रिस्टलीय अवस्था में ही स्थायी होते हैं। जल में घोलने पर ये अपने सभी घटक सरल आयनों में पूर्णतः वियोजित हो जाते हैं और विलयन में प्रत्येक घटक आयन का स्वतंत्र गुणात्मक रासायनिक परीक्षण देते हैं।
  उदाहरण:
  • मोहर लवण (Mohr's Salt): $\text{FeSO}_4\cdot(\text{NH}_4)_2\text{SO}_4\cdot 6\text{H}_2\text{O} \xrightarrow{\text{aq}} \text{Fe}^{2+} + 2\text{NH}_4^+ + 2\text{SO}_4^{2-} + 6\text{H}_2\text{O}$ (यह विलयन $\text{Fe}^{2+}, \text{NH}_4^+$ तथा $\text{SO}_4^{2-}$ आयनों का परीक्षण देता है)।
  • पोटाश फिटकरी (Potash Alum): $\text{K}_2\text{SO}_4\cdot\text{Al}_2(\text{SO}_4)_3\cdot 24\text{H}_2\text{O} \xrightarrow{\text{aq}} 2\text{K}^+ + 2\text{Al}^{3+} + 4\text{SO}_4^{2-} + 24\text{H}_2\text{O}$।
  • कार्नेलाइट: $\text{KCl}\cdot\text{MgCl}_2\cdot 6\text{H}_2\text{O} \xrightarrow{\text{aq}} \text{K}^+ + \text{Mg}^{2+} + 3\text{Cl}^- + 6\text{H}_2\text{O}$।
• उपसहसंयोजन यौगिक (Coordination Compounds): वे आण्विक यौगिक जो ठोस एवं जलीय विलयन दोनों में अपनी रासायनिक व संरचनात्मक पहचान अक्षुण्ण बनाए रखते हैं। इनमें केंद्रीय धातु आयन लिगैंडों के साथ एक गैर-आयननीय उपसहसंयोजन मंडल के भीतर उपसहसंयोजक बंधों द्वारा दृढ़ता से बंधा रहता है। यह विलयन मुक्त केंद्रीय धातु आयनों का गुणात्मक अवक्षेपण परीक्षण नहीं देता।
  उदाहरण: पोटैशियम फेरोसाइनाइड, $\text{K}_4[\text{Fe(CN)}_6] \xrightarrow{\text{aq}} 4\text{K}^+ + [\text{Fe(CN)}_6]^{4-}$। यह विलयन $\text{K}^+$ आयन का परीक्षण देता है, परंतु फेरस आयन ($\text{Fe}^{2+}$) या साइनाइड आयन ($\text{CN}^-$) का कोई परीक्षण नहीं देता क्योंकि $[\text{Fe(CN)}_6]^{4-}$ संकुल आयन अखंड रहता है।

अल्फ्रेड वर्नर ने उपसहसंयोजन यौगिकों की संरचना स्पष्ट करने हेतु निम्नलिखित आधारभूत अभिगृहीत प्रस्तुत किए (১৯১৩ में नोबेल पुरस्कार):

1. द्वैध संयोजकता: उपसहसंयोजन यौगिकों में धातु दो प्रकार की संयोजकताएं दर्शाती है — प्राथमिक संयोजकता तथा द्वितीयक संयोजकता।
2. प्राथमिक संयोजकता (Primary Valency): यह धातु की ऑक्सीकरण अवस्था के संगत होती है। यह आयननीय (Ionizable), अ-दिशिक (Non-directional) होती है और केवल ऋणायनों द्वारा संतुष्ट होती है। संरचनात्मक सूत्र में इसे बिन्दुकित रेखा ($--$) द्वारा दर्शाया जाता है।
3. द्वितीयक संयोजकता (Secondary Valency): यह धातु की उपसहसंयोजन संख्या के संगत होती है। यह अनायननीय (Non-ionizable), निश्चित धातु हेतु स्थिर (सामान्यतः ४ या ६) होती है और उदासीन अणुओं ($\text{NH}_3, \text{H}_2\text{O}$) अथवा ऋणायनों ($\text{Cl}^-, \text{CN}^-$) द्वारा संतुष्ट होती है। इसे सतत ठोस रेखा ($-$) द्वारा दर्शाया जाता है।
4. दिशिक प्रकृति: द्वितीयक संयोजकताएं त्रिविम में निश्चित दिशाओं में विन्यासित होती हैं, जिससे संकुल यौगिक को विशिष्ट ज्यामितीय आकृति (अष्टफलकीय, चतुष्फलकीय या वर्ग समतलीय) प्राप्त होती है।

• उपसहसंयोजन मंडल (Coordination Sphere): बड़े कोष्ठक $[\dots]$ के भीतर उपस्थित केंद्रीय धातु परमाणु एवं उससे सीधे जुड़े लिगैंड्स को सम्मिलित रूप से उपसहसंयोजन मंडल कहते हैं। यह जल में अनायननीय रहता है। कोष्ठक के बाहर उपस्थित आयनों को प्रति-आयन (Counter ions) कहते हैं।
• उपसहसंयोजन संख्या (Coordination Number - C.N.): केंद्रीय धातु परमाणु से जुड़े लिगैंड्स द्वारा निर्मित कुल उपसहसंयोजक $\sigma$-आबंधों की संख्या। एकदंतुर लिगैंडों में यह लिगैंडों की संख्या के बराबर होती है; बहुदंतुर में $\text{C.N.} = \sum (\text{लिगैंड संख्या} \times \text{दंतुरता})$। जैसे $[\text{Fe(C}_2\text{O}_4)_3]^{3-}$ में ऑक्सालेट द्विदंतुर होने से $\text{C.N.} = 3 \times 2 = 6$ है।

• १. एकदंतुर लिगैंड (Monodentate): जो केवल एक दाता परमाणु के माध्यम से धातु से जुड़ते हैं। जैसे $\text{H}_2\text{O}$ (ऐक्वा), $\text{NH}_3$ (ऐम्मीन), $\text{CO}$ (कार्बोनिल), $\text{Cl}^-$ (क्लोरिडो), $\text{CN}^-$ (सायनिडो)।
• २. द्विदंतुर लिगैंड (Bidentate): जिनमें दो दाता परमाणु होते हैं और दोनों एक साथ उसी धातु से बंध बना सकते हैं।
  • एथेन-१,२-डाईऐम्मीन ($\text{en}$): $\text{H}_2\text{N}-\text{CH}_2-\text{CH}_2-\text{NH}_2$ (दो नाइट्रोजन दाता परमाणु, उदासीन)।
  • ऑक्सालेटो आयन ($\text{ox}^{2-}$ या $\text{C}_2\text{O}_4^{2-}$): $^-\text{OOC}-\text{COO}^-$ (दो ऑक्सीजन दाता परमाणु, आधेश $-2$)।
  • ग्लाइसिनेट आयन ($\text{gly}^-$): $\text{H}_2\text{N}-\text{CH}_2-\text{COO}^-$ (असममितीय द्विदंतुर, एक $\text{N}$ व एक $\text{O}$ दाता परमाणु)।
• ३. षड्दंतुर लिगैंड एवं EDTA: $\mathbf{\text{EDTA}^{4-}}$ (एथिलीनडाईऐमीनटेट्राऐसीटेट) एक षड्दंतुर (Hexadentate) लिगैंड है, जिसमें दो नाइट्रोजन एवं चार ऑक्सीजन दाता परमाणु ($2\text{N} + 4\text{O}$) होते हैं।
• ४. कीलेट लिगैंड एवं कीलेट प्रभाव (Chelate Effect): जब एक द्वि- अथवा बहुदंतुर लिगैंड अपने दो या अधिक दाता परमाणुओं द्वारा एक ही धातु आयन से जुड़कर ५- या ६-सदस्यीय वलय (Ring) बनाता है, तो इसे कीलेट वलय कहते हैं। कीलेट वलय युक्त संकुल अनुरूप एकदंतुर संकुलों की तुलना में बहुत अधिक ऊष्मागतिकीय रूप से स्थायी होते हैं। इसे कीलेट प्रभाव कहते हैं। इसका मुख्य कारण संकुलन के समय अनेक एकदंतुर अणुओं के मुक्त होने से एनट्रॉपी में होने वाली विशाल वृद्धि ($\Delta S > 0$) है।
• ५. उभयदंती लिगैंड (Ambidentate Ligands): वे एकदंतुर लिगैंड जिनमें दो भिन्न दाता परमाणु उपस्थित होते हैं और वे किसी भी एक परमाणु द्वारा धातु से जुड़ सकते हैं। इससे बंधनी समावयवता (Linkage Isomerism) उत्पन्न होती है:
  • $\text{NO}_2^-$: नाइट्रोजन द्वारा जुड़ने पर नाइट्रो (nitro / nitrito-$\kappa N$) तथा ऑक्सीजन द्वारा जुड़ने पर नाइट्रिटो (nitrito / nitrito-$\kappa O$, लिखा जाता है $\text{ONO}^-$)।
  • $\text{SCN}^-$: सल्फर द्वारा थायोसायनेटो तथा नाइट्रोजन द्वारा आइसोथायोसायनेटो।

1. सर्वप्रथम धनायन का नाम तथा अंत में रिक्त स्थान देकर ऋणायन का नाम लिखा जाता है।
2. उपसहसंयोजन सत्ता के भीतर लिगैंडों के नाम धातु से पूर्व वर्णमाला क्रम (Alphabetical order) में लिखे जाते हैं।
3. ऋणायनिक लिगैंडों के अंत में -o या -ido आता है (जैसे क्लोरिडो, सायनिडो, सल्फेटो)। उदासीन लिगैंडों के विशिष्ट नाम: $\text{H}_2\text{O}$ = ऐक्वा (aqua), $\text{NH}_3$ = ऐम्मीन (ammine), $\text{CO}$ = कार्बोनिल (carbonyl)।
4. लिगैंड संख्या हेतु डाई, ट्राई, टेट्रा प्रयुक्त होते हैं। जटिल या बहुदंतुर लिगैंडों हेतु बिस- (२), ट्रिस- (३), टेट्राकिस- (४) का उपयोग कर लिगैंड को कोष्ठक में लिखा जाता है।
5. संकुल यदि ऋणायन है, तो धातु के नाम के अंत में -एट (-ate) प्रत्यय लगाया जाता है (যেমন फेरेट, क्यूप्रेट, अर्जेंटेट, कोबाल्टेट, प्लैटिनेट)। धनायन या उदासीन संकुल में सामान्य नाम रहता है।
6. धातु की ऑक्सीकरण अवस्था को धातु के नाम के तुरंत बाद बिना किसी अंतर के कोष्ठक में रोमन अंकों में लिखा जाता है।

• १. आयनन समावयवता (Ionization Isomerism): जब संकुल सत्ता के भीतर का ऋणायनिक लिगैंड और बाहर का प्रति-आयन आपस में स्थान बदलते हैं, जिससे जलीय विलयन में भिन्न आयन प्राप्त होते हैं।
  • युग्म: $[\text{Co(NH}_3)_5\text{Br}]\text{SO}_4$ (लाल-बैंगनी) एवं $[\text{Co(NH}_3)_5\text{SO}_4]\text{Br}$ (लाल)।
  रासायनिक विभेद: $[\text{Co(NH}_3)_5\text{Br}]\text{SO}_4$ में मुक्त $\text{SO}_4^{2-}$ आयन होने के कारण यह $\text{BaCl}_2$ के साथ सफेद अवक्षेप ($\text{BaSO}_4$) देता है किंतु $\text{AgNO}_3$ के साथ कोई अवक्षेप नहीं देता। इसके विपरीत $[\text{Co(NH}_3)_5\text{SO}_4]\text{Br}$ में मुक्त $\text{Br}^-$ आयन होने के कारण यह $\text{AgNO}_3$ के साथ हल्का पीला/क्रीम अवक्षेप ($\text{AgBr}$) देता है परंतु $\text{BaCl}_2$ के साथ कोई अवक्षेप नहीं देता।
• २. हाइड्रेट / विलायकयोजन समावयवता: जब जल के अणु संकुल मंडल के अंदर लिगैंड के रूप में अथवा बाहर क्रिस्टलन जल के रूप में उपस्थित होते हैं।
  • $\text{CrCl}_3\cdot 6\text{H}_2\text{O}$ के तीन समावयवी: $[\text{Cr(H}_2\text{O})_6]\text{Cl}_3$ (बैंगनी, ३ $\text{AgCl}$), $[\text{Cr(H}_2\text{O})_5\text{Cl}]\text{Cl}_2\cdot\text{H}_2\text{O}$ (नीला-हरा, २ $\text{AgCl}$), $[\text{Cr(H}_2\text{O})_4\text{Cl}_2]\text{Cl}\cdot 2\text{H}_2\text{O}$ (हरा, ১ $\text{AgCl}$)।
• ৩. बंधनी समावयवता (Linkage Isomerism): उभयदंती लिगैंडों के भिन्न दाता परमाणुओं से जुड़ने से उत्पन्न होती है। যেমন $[\text{Co(NH}_3)_5(\text{NO}_2)]\text{Cl}_2$ (पीला, नाइट्रो) एवं $[\text{Co(NH}_3)_5(\text{ONO})]\text{Cl}_2$ (लाल, नाइट्रिटो)।
• ৪. उपसहसंयोजन समावयवता: जब धनायन और ऋणायन दोनों ही संकुल हों, तथा दोनों धातु केंद्रों के बीच लिगैंडों का परस्पर विनिमय हो जाए। যেমন $[\text{Co(NH}_3)_6][\text{Cr(CN)}_6]$ एवं $[\text{Cr(NH}_3)_6][\text{Co(CN)}_6]$।

क. ज्यामितीय समावयवता (Geometrical Isomerism):
১. वर्ग समतलीय संकुल (C.N. = 4):
• $MA_2B_2$ प्रकार: जैसे $[\text{Pt(NH}_3)_2\text{Cl}_2]$। सिस-समावयवी (Cisplatin) में समान लिगैंड $90^\circ$ कोण पर पास-पास होते हैं (कैंसर रोधी)। ट्रांस-समावयवी में समान लिगैंड $180^\circ$ कोण पर विपरीत होते हैं।
ध्यान दें: चतुष्फलकीय संकुल ($sp^3$) कभी भी ज्यामितीय समावयवता नहीं दर्शाते, क्योंकि इसके चारों बंध कोण १०९.५ डिग्री पर समतुल्य होते हैं।

২. अष्टफलकीय संकुल (C.N. = 6):
• $MA_4B_2$ प्रकार: যেমন $[\text{Co(NH}_3)_4\text{Cl}_2]^+$ (सिस = बैंगनी, ट्रांस = हरा)।
• $MA_3B_3$ प्रकार: যেমন $[\text{Co(NH}_3)_3(\text{NO}_2)_3]$।
- फलकीय (fac / Facial): तीनों समान लिगैंड अष्टफलक के एक ही त्रिभुजाकार फलक के तीन कोनों पर ($90^\circ$ पर) होते हैं।
- रेखांशिक (mer / Meridional): तीनों समान लिगैंड अष्टफलक की परिधि/मध्यवृत्त पर स्थित होते हैं।

ख. ध्रुवण समावयवता (Optical Isomerism):
वे त्रिविम समावयवी जो परस्पर एक-दूसरे के अनध्यारोपित दर्पण प्रतिबिंब होते हैं, कायरल व ध्रुवण घूर्णक कहलाते हैं ($d$ व $l$ रूप)।
• $M(AA)_3$ प्रकार: যেমন $[\text{Co(en)}_3]^{3+}$ में कोई सममिति तल नहीं होता, अतः यह $d$ एवं $l$ रूपों में विभाजित होता है।
• $M(AA)_2B_2$ प्रकार: যেমন $[\text{Co(en)}_2\text{Cl}_2]^+$।
- cis-$[\text{Co(en)}_2\text{Cl}_2]^+$: कोई सममिति तल नहीं $\implies$ कायरल एवं ध्रुवण घूर्णक (सक्रिय)।
- trans-$[\text{Co(en)}_2\text{Cl}_2]^+$: एक क्षैतिज सममिति तल एवं केंद्र उपस्थित $\implies$ अकायरल एवं ध्रुवण अघूर्णक (निष्क्रिय)।

लिनस पॉलिंग के अनुसार केंद्रीय धातु लिगैंडों की संख्या के बराबर रिक्त कक्षक संकरण हेतु उपलब्ध कराती है:

1. यदि संकरण में आंतरिक $(n-1)d$ कक्षक भाग लेते हैं ($d^2sp^3$), तो बनने वाला संकुल आंतरिक कक्षक संकुल (Inner orbital / Low spin) कहलाता है।
2. यदि संकरण में बाह्य $nd$ कक्षक भाग लेते हैं ($sp^3d^2$), तो उसे बाह्य कक्षक संकुल (Outer orbital / High spin) कहते हैं।
3. अयुग्मित इलेक्ट्रॉन उपस्थित होने पर संकुल अनुचुंबकीय ($\mu_s = \sqrt{n(n+2)}\text{ BM}$) तथा सभी इलेक्ट्रॉन युग्मित होने पर प्रतिचुंबकीय होता है।

• ১. $[\text{NiCl}_4]^{2-}$ (चतुष्फलकीय, अनुचुंबकीय): $\text{Ni}^{2+} (3d^8)$। $\text{Cl}^-$ दुर्बल लिगैंड है जो $3d$ इलेक्ट्रॉनों का युग्मन नहीं करा पाता ($n=2$ अयुग्मित इलेक्ट्रॉन)। खाली $4s$ और तीन $4p$ मिलकर $\mathbf{sp^3}$ संकरण करते हैं। आकृति चतुष्फलकीय, अनुचुंबकीय ($\mu_s = 2.83\text{ BM}$)।
• ২. $[\text{Ni(CN)}_4]^{2-}$ (वर्ग समतलीय, प्रतिचुंबकीय): $\text{Ni}^{2+} (3d^8)$। $\text{CN}^-$ प्रबल लिगैंड है जो दोनों अयुग्मित इलेक्ट्रॉनों को युग्मित कराकर एक आंतरिक $3d$ कक्षक रिक्त कर देता है। संकरण $\mathbf{dsp^2}$ होता है। आकृति वर्ग समतलीय, $n=0$ होने से प्रतिचुंबकीय।
• ৩. $[\text{Co(NH}_3)_6]^{3+}$ (आंतरिक कक्षक, प्रतिचुंबकीय): $\text{Co}^{3+} (3d^6)$। प्रबल $\text{NH}_3$ के प्रभाव से सभी ६ इलेक्ट्रॉन तीन $3d$ कक्षकों में युग्मित हो जाते हैं ($t_{2g}^6$), जिससे दो $3d$ कक्षक खाली होते हैं। संकरण $\mathbf{d^2sp^3}$। अष्टफलकीय, निम्न चक्रण, प्रतिचुंबकीय।
• ৪. $[\text{CoF}_6]^{3-}$ (बाह्य कक्षक, अनुचुंबकीय): $\text{Co}^{3+} (3d^6)$। $\text{F}^-$ दुर्बल लिगैंड है, युग्मन नहीं होता ($n=4$ अयुग्मित इलेक्ट्रॉन)। संकरण बाह्य कक्षकों से $\mathbf{sp^3d^2}$ होता है। अष्टफलकीय, उच्च चक्रण, अनुचुंबकीय ($\mu_s = 4.90\text{ BM}$)।

क्रिस्टल क्षेत्र सिद्धांत में धातु-लिगैंड आबंधन को पूर्णतः स्थिर-वैद्युत (Electrostatic) माना जाता है:

• मुक्त धातु आयन में पांचों $d$-कक्षक समभ्रंश (Degenerate) होते हैं।
• लिगैंडों के आगमन पर असममित स्थिर-वैद्युत प्रतिकर्षण के कारण $d$-कक्षक दो भिन्न ऊर्जा स्तरों में विभाजित हो जाते हैं। इसे क्रिस्टल क्षेत्र विपाटन कहते हैं।
• अष्टफलकीय क्षेत्र में विपाटन ($\Delta_o$): ६ लिगैंड अक्षों ($x, y, z$) के अनुदिश आते हैं। अक्षों पर स्थित $e_g$ कक्षक ($d_{x^2-y^2}, d_{z^2}$) अधिक प्रतिकर्षित होकर $\mathbf{+0.6\,\Delta_o}$ ऊपर उठते हैं, जबकि अक्षों के मध्य स्थित $t_{2g}$ कक्षक ($d_{xy}, d_{yz}, d_{zx}$) कम प्रतिकर्षित होकर $\mathbf{-0.4\,\Delta_o}$ नीचे गिरते हैं।
• स्पेक्ट्रमी-रासायनिक श्रेणी: लिगैंडों की विपाटन क्षमता का बढ़ता क्रम:
  $$\text{I}^- < \text{Br}^- < \text{Cl}^- < \text{F}^- < \text{OH}^- < \text{ox}^{2-} < \text{H}_2\text{O} < \text{edta}^{4-} < \text{NH}_3 < \text{en} < \text{NO}_2^- < \text{CN}^- \approx \text{CO}$$
• $\Delta_o$ बनाम युग्मन ऊर्जा ($P$):
  • दुर्बल क्षेत्र लिगैंड ($\Delta_o < P$): इलेक्ट्रॉन युग्मित होने के बजाय उच्च $e_g$ में जाता है $\implies$ उच्च चक्रण संकुल ($d^4 = t_{2g}^3 e_g^1$)।
  • प्रबल क्षेत्र लिगैंड ($\Delta_o > P$): इलेक्ट्रॉन निम्न $t_{2g}$ में ही युग्मित होता है $\implies$ निम्न चक्रण संकुल ($d^4 = t_{2g}^4 e_g^0$)।
  CFSE सूत्र: $\mathbf{\text{CFSE} = (-0.4 \times n_{t_{2g}} + 0.6 \times n_{e_g})\Delta_o + m\cdot P}$

चतुष्फलकीय क्षेत्र में विपाटन उल्टा होता है: $e$ कक्षक नीचे ($-0.6\Delta_t$) तथा $t_2$ कक्षक ऊपर ($+0.4\Delta_t$) होते हैं।
संबंध: $\mathbf{\Delta_t = \frac{4}{9}\Delta_o}$। चूंकि $\Delta_t < P$ सदैव रहता है, अतः चतुष्फलकीय संकुल लगभग सदैव उच्च चक्रण होते हैं।

रंग की उत्पत्ति ($d ext{-}d$ संक्रमण): दृश्य प्रकाश पड़ने पर आंशिक रूप से भरे $d$-कक्षक का इलेक्ट्रॉन $\Delta_o$ के बराबर ऊर्जा अवशोषित कर $t_{2g}$ से $e_g$ में उत्तेजित होता है। अवशोषित रंग का पूरक रंग हमें दिखाई देता है (যেমন $[\text{Ti}(\text{H}_2\text{O})_6]^{3+}$ पीला-हरा प्रकाश अवशोषित कर बैंगनी दिखाई देता है)। $d^0$ व $d^{10}$ आयनों में $d ext{-}d$ संक्रमण संभव न होने से वे रंगहीन होते हैं।

धातु कार्बोनिलों (যেমন $[\text{Ni(CO)}_4], [\text{Fe(CO)}_5]$) में धातु शून्य ऑक्सीकरण अवस्था में होती है। इसका असाधारण स्थायित्व द्विमार्गी सहक्रियाशील आबंधन से उत्पन्न होता है:

• ১. $\sigma$-दान ($C \to M$): कार्बन मोनोक्साइड के कार्बन का एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म धातु के रिक्त संकर कक्षक में उपसहसंयोजक $\sigma$-बंध बनाता है।
• २. $\pi$-पश्च-आबंधन ($M \to \text{CO}$): धातु के भरे हुए $d$-कक्षक से इलेक्ट्रॉन घनत्व $\text{CO}$ के रिक्त $\pi^*$ विपरीत-बंधी (antibonding) आण्विक कक्षक में स्थानांतरित होता है।
• सहक्रियाशील प्रभाव: $\sigma$-दान धातु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ाकर $\pi$-पश्च-दान को सुगम बनाता है, और $\pi$-पश्च-दान धातु से अतिरिक्त ऋणायन घटाकर $\sigma$-बंध को दृढ़ करता है। इस प्रभाव से $\mathbf{M\text{-}C}$ बंध सुदृढ़ होता है और बंध लंबाई घटती है; परंतु $\text{CO}$ के विपरीत-बंधी कक्षक में इलेक्ट्रॉन जाने से $\mathbf{C\equiv O}$ बंध दुर्बल हो जाता है तथा इसकी अवरक्त आवृत्ति ($\nu_{\text{CO}}$) घट जाती है।