हैलोऐल्केन तथा हैलोऐरीन

हैलोजन परमाणुओं की संख्या, कार्बन शृंखला की प्रकृति तथा हैलोजन से जुड़े कार्बन परमाणु के संकरण (Hybridization) के आधार पर हैलोजनयुक्त हाइड्रोकार्बनों को वर्गीकृत किया जाता है:

• sp³ C–X आबंध युक्त यौगिक:
  • ऐल्किल हैलाइड (हैलोऐल्केन): हैलोजन परमाणु sp³ संकरित ऐल्किल कार्बन से जुड़ा होता है। कार्बन से जुड़े अन्य कार्बन परमाणुओं की संख्या अनुसार इन्हें प्राथमिक (1°) (जैसे: CH₃CH₂Cl), द्वितीयक (2°) (जैसे: (CH₃)₂CHCl), तथा तृतीयक (3°) (जैसे: (CH₃)₃CCl) में विभाजित किया जाता है।
  • ऐलिलिक हैलाइड (Allylic Halides): हैलोजन परमाणु कार्बन-कार्बन द्वि-आबंध के ठीक समीपवर्ती sp³ संकरित ऐलिलिक कार्बन से जुड़ा होता है (जैसे: CH₂=CH–CH₂X)।
  • बेन्ज़िलिक हैलाइड (Benzylic Halides): हैलोजन परमाणु ऐरोमैटिक बेन्ज़ीन वलय से सीधे जुड़े पार्श्ववर्ती sp³ कार्बन से आबंधित होता है (जैसे: C₆H₅CH₂X, C₆H₅CH(X)CH₃)।
• sp² C–X आबंध युक्त यौगिक:
  • वाइनिलिक हैलाइड (Vinylic Halides): हैलोजन सीधे कार्बन-कार्बन द्वि-आबंध के sp² संकरित कार्बन से जुड़ा होता है (जैसे: CH₂=CH–X)।
  • ऐरिल हैलाइड (हैलोऐरीन): हैलोजन सीधे ऐरोमैटिक वलय के sp² संकरित कार्बन परमाणु से आबंधित होता है (जैसे: C₆H₅Cl, C₆H₅Br)।
• डाइहैलोऐल्केन: एक ही कार्बन पर दोनों हैलोजन होने पर जेम-डाइहैलाइड (जैसे: CH₃CHCl₂, एथिलिडीन क्लोराइड) तथा दो निकटवर्ती कार्बनों पर हैलोजन होने पर विस-डाइहैलाइड (जैसे: ClCH₂–CH₂Cl, एथिलीन डाइक्लोराइड) कहलाते हैं।

कार्बन (2.5) की तुलना में हैलोजन परमाणुओं की विद्युत-ऋणात्मकता (F: 4.0, Cl: 3.2, Br: 3.0, I: 2.7) काफी अधिक होने के कारण कार्बन-हैलोजन आबंध ध्रुवीय होता है (C^δ+—X^δ−)। वर्ग 17 में नीचे जाने पर परमाणु आकार बढ़ने के साथ आबंध लंबाई बढ़ती है तथा आबंध ऊर्जा घटती है:

• समान ऐल्किल समूह हेतु क्वथनांक क्रम: RI > RBr > RCl > RF। हैलोजन का आकार व आण्विक द्रव्यमान बढ़ने से ध्रुवणता (Polarizability) तथा लंदन परिक्षेपण बल अत्यधिक बढ़ जाते हैं।
• समावयवी हैलोऐल्केनों में शाखन का प्रभाव: प्राथमिक (1°) > द्वितीयक (2°) > तृतीयक (3°)। शाखन बढ़ने से अणु गोलाकार रूप धारण करता है, जिससे संपर्क पृष्ठ क्षेत्रफल एवं अंतरा-आण्विक आकर्षण बल घट जाते हैं:
  n-ब्यूटिल ब्रोमाइड (क्वथनांक 375 K) > sec-ब्यूटिल ब्रोमाइड (364 K) > tert-ब्यूटिल ब्रोमाइड (346 K)।
• समावयवी डाइक्लोरोबेन्ज़ीन के गलनांक की विसंगति: पैरा-समावयवी >> ऑर्थो-समावयवी > मेटा-समावयवी। p-डाइक्लोरोबेन्ज़ीन अणु की उत्तम सममिति (Symmetry) के कारण यह क्रिस्टल जालक में अत्यंत सघन व सुदृढ़ रूप से संकुलित होता है (गलनांक 326 K बनाम ऑर्थो: 256 K, मेटा: 249 K)।
• जल में अविलेयता: ध्रुवीय होने के उपरांत भी हैलोऐल्केन जल में लगभग अविलेय होते हैं। ये जल के अणुओं के साथ हाइड्रोजन आबंध नहीं बना सकते, और हैलोऐल्केन व जल के मध्य बने नए आकर्षण बल जल के सुदृढ़ हाइड्रोजन आबंधों को तोड़ने हेतु पर्याप्त ऊर्जा प्रदान नहीं कर पाते।

ऐल्कोहॉल के हाइड्रॉक्सिल समूह (-OH) को हैलोजन परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित करके हैलोऐल्केन प्राप्त करने की मुख्य विधियाँ निम्नलिखित हैं:

• ग्रूव्स प्रक्रम (ल्यूकास अभिकर्मक — सांद्र HCl + निर्जल ZnCl₂):
  R–OH + HCl ⟶ R–Cl + H₂O (निर्जल ZnCl₂ लुईस अम्ल उत्प्रेरक के रूप में कार्य करता है)।
  ऐल्कोहॉल की क्रियाशीलता क्रम: 3° > 2° > 1°। तृतीयक (3°) ऐल्कोहॉल कमरे के ताप पर तुरंत धुंधलापन (Turbidity) देते हैं; द्वितीयक (2°) ऐल्कोहॉल लगभग 5 मिनट में धुंधलापन उत्पन्न करते हैं; प्राथमिक (1°) ऐल्कोहॉल कमरे के ताप पर अभिक्रिया नहीं करते (गर्म करने की आवश्यकता होती है)।
• फास्फोरस हैलाइडों के साथ अभिक्रिया:
  3R–OH + PCl₃ ⟶ 3R–Cl + H₃PO₃ (फास्फोरस अम्ल)
  R–OH + PCl₅ ⟶ R–Cl + POCl₃ (फास्फोरिल क्लोराइड) + HCl↑
  R–OH + लाल P + Br₂ / I₂ ⟶ R–Br / R–I
• डार्जेन प्रक्रम (थायोनिल क्लोराइड एवं पिरीडीन — सर्वोत्तम विधि):
  R–OH + SOCl₂ ⟶ R–Cl + SO₂↑ + HCl↑
  सर्वोत्तम विधि का कारण: शुद्ध ऐल्किल क्लोराइड बनाने हेतु यह सबसे उत्कृष्ट विधि है क्योंकि सह-उत्पाद सल्फर डाइऑक्साइड (SO₂) एवं हाइड्रोजन क्लोराइड (HCl) दोनों गैसीय होते हैं और पात्र से स्वतः बाहर निकल जाते हैं, जिससे बिना किसी जटिल शोधन के शुद्ध R–Cl प्राप्त होता है।

• ऐल्केनों का मुक्त मूलक हैलोजनीकरण: क्लोरीनीकरण (Cl₂ / hν) से मोनो-, डाइ- तथा पॉलीहैलोयौगिकों का जटिल मिश्रण बनता है। किन्तु ब्रोमीनीकरण अत्यधिक विशिष्ट होता है और तृतीयक मुक्त मूलक के उच्च स्थायित्व के कारण 3° C–H बंध पर ही मुख्य प्रतिस्थापन करता है: 3° > 2° > 1°।
• ऐल्कीनों पर हाइड्रोजन हैलाइडों का योग (मार्कोव्नीकॉव नियम):
  असममित ऐल्कीन पर असममित अभिकर्मक (HX) के योग में अभिकर्मक का ऋणात्मक भाग उस द्वि-आबंधित कार्बन से जुड़ता है जिस पर हाइड्रोजन परमाणुओं की संख्या कम होती है:
  CH₃–CH=CH₂ + HBr ⟶ CH₃–CH(Br)–CH₃ (2-ब्रोमोप्रोपेन, मुख्य उत्पाद)
• परॉक्साइड प्रभाव (खराश प्रभाव - Kharasch Effect):
  कार्बनिक परॉक्साइड (जैसे: बेन्ज़ॉयल परॉक्साइड) की उपस्थिति में केवल HBr का योग मुक्त मूलक शृंखला क्रियाविधि द्वारा मार्कोव्नीकॉव नियम के विपरीत होता है:
  CH₃–CH=CH₂ + HBr + परॉक्साइड ⟶ CH₃–CH₂–CH₂–Br (1-ब्रोमोप्रोपेन, मुख्य उत्पाद)
  ऊर्जागत कारण: HF एवं HCl के आबंध अत्यधिक मजबूत होने के कारण मुक्त मूलक द्वारा नहीं टूटते (प्रथम पद ऊष्माशोषी); HI का आबंध दुर्बल होने पर भी आयोडीन मूलक ऐल्कीन से जुड़ने की बजाय परस्पर संयुक्त होकर I₂ अणु बना लेते हैं (द्वितीय पद ऊष्माशोषी)।
• ऐलिलिक हैलोजनीकरण:
  उच्च ताप (773 K) पर प्रोपीन की क्लोरीन से अभिक्रिया कराने पर अथवा NBS (N-ब्रोमोसक्सिनिमाइड) द्वारा ऐलिलिक स्थिति पर प्रतिस्थापन होता है:
  CH₃–CH=CH₂ + Cl₂ ⟶ Cl–CH₂–CH=CH₂ + HCl

• फ़िंकेलस्टाइन अभिक्रिया (ऐल्किल आयोडाइड संश्लेषण):
  R–Cl / R–Br + NaI ⟶ R–I + NaCl↓ / NaBr↓ (शुष्क ऐसीटोन में)
  ला-शातेलिए प्रेरक बल: सोडियम क्लोराइड एवं सोडियम ब्रोमाइड शुष्क ऐसीटोन में अघुलनशील होने के कारण अवक्षेपित हो जाते हैं, जो ला-शातेलिए नियम अनुसार साम्यावस्था को अग्र दिशा में अग्रसर करके अभिक्रिया पूर्ण करता है।
• स्वार्ट्स अभिक्रिया (ऐल्किल फ्लुओराइड संश्लेषण):
  R–Br / R–Cl + AgF (अथवा Hg₂F₂, CoF₃, SbF₃) ⟶ R–F + AgBr↓ / AgCl↓
  खतरनाक गैसीय F₂ के बिना शुद्ध फ्लुओरोऐल्केन प्राप्त करने की यह मानक प्रयोगशाला विधि है।
• बोरोडीन-हुंसडीकर अभिक्रिया:
  कार्बोक्सिलिक अम्ल के सिल्वर लवण को CCl₄ में ब्रोमीन के साथ गर्म करने पर कार्बन संख्या एक कम होकर ऐल्किल ब्रोमाइड बनता है:
  R–COOAg + Br₂ ⟶ R–Br + CO₂↑ + AgBr↓

नाभिकरागी प्रतिस्थापन (S_N) अभिक्रियाएँ दो मुख्य क्रियाविधियों द्वारा संपन्न होती हैं:

• SN2 अभिक्रिया में वाल्डेन प्रतिलोमन: नाभिकरागी अवशिष्ट हैलाइड आयन के ठीक विपरीत (180° पश्च आक्रमण) से आक्रमण करता है। संक्रमण अवस्था में तीनों अन्य बंध एक समतल में आते हैं और बंध विखंडन के साथ विन्यास आँधी में छतरी के उलट जाने के समान पूर्णतः उलट जाता है (100% प्रतिलोमन)। उदाहरणार्थ, (+)-2-ब्रोमोऑक्टेन के जल-अपघटन से केवल (-)-ऑक्टेन-2-ऑल प्राप्त होता है।
• SN1 अभिक्रिया में रेसिमीकरण: प्रथम पद में हैलाइड आयन अलग होकर समतलीय sp² संकरित कार्बोधनायन बनाता है जिसका रिक्त p-कक्षक समतल के लंबवत होता है। नाभिकरागी दोनों फलकों (अग्र व पश्च) से समान संभावना (50:50) से जुड़ सकता है। अतः धारण (Retention) एवं प्रतिलोमन (Inversion) समान मात्रा में होने से प्रकाशिक अक्रिय रेसिमिक मिश्रण (±) प्राप्त होता है।

ऐसे नाभिकरागी जिनमें दो भिन्न दाता परमाणु इलेक्ट्रॉन युग्म प्रदान कर सकते हैं, उभयदंती नाभिकरागी कहलाते हैं:

• सायनाइड आयन (:C≡N:⁻):
  • KCN के साथ: KCN एक आयनिक यौगिक है (K⁺[:C≡N:]⁻)। कार्बन व नाइट्रोजन दोनों पर एकाकी युग्म होने पर भी कार्बन-कार्बन बंध ऊर्जा (~347 kJ/mol) कार्बन-नाइट्रोजन बंध ऊर्जा (~305 kJ/mol) से अधिक सुदृढ़ होती है। अतः आक्रमण कार्बन द्वारा होता है और ऐल्किल सायनाइड (R–CN) मुख्य उत्पाद बनता है।
  • AgCN के साथ: AgCN मुख्य रूप से सहसंयोजक यौगिक है (Ag–C≡N:)। कार्बन परमाणु सिल्वर से बंधित होने से उस पर मुक्त एकाकी युग्म नहीं होता; केवल नाइट्रोजन पर मुक्त एकाकी युग्म उपलब्ध होता है। अतः आक्रमण नाइट्रोजन द्वारा होकर ऐल्किल आइसोसायनाइड (R–NC) मुख्य उत्पाद बनता है।
• नाइट्राइट आयन (:Ö–N̈=O:):
  • KNO₂ के साथ: KNO₂ आयनिक होने से आक्रमण अधिक विद्युत-ऋणात्मक ऑक्सीजन द्वारा होता है और ऐल्किल नाइट्राइट (R–O–N=O) प्राप्त होता है।
  • AgNO₂ के साथ: AgNO₂ सहसंयोजक प्रकृति का होने से आक्रमण नाइट्रोजन के एकाकी युग्म द्वारा होता है और नाइट्रोऐल्केन (R–NO₂) मुख्य उत्पाद बनता है।

कम से कम एक β-हाइड्रोजन युक्त हैलोऐल्केन को प्रबल क्षारक (जैसे: ऐल्कोहॉली KOH) के साथ गर्म करने पर ऐल्कीन प्राप्त होती है:

• सेत्ज़ेफ का नियम (Saytzeff's Rule): विलोपन अभिक्रिया में वह ऐल्कीन मुख्य उत्पाद बनती है जिसमें द्वि-आबंधित कार्बनों पर ऐल्किल समूहों की संख्या अधिकतम होती है (अधिक प्रतिस्थापित एवं स्थायी ऐल्कीन):
  CH₃–CH₂–CH(Br)–CH₃ + alc. KOH ⟶ CH₃–CH=CH–CH₃ (ब्यूट-2-ईन, 80%, मुख्य) + CH₃–CH₂–CH=CH₂ (ब्यूट-1-ईन, 20%, गौण)
  स्थायित्व का कारण: अधिक प्रतिस्थापित ऐल्कीन अतिसंयुग्मन (Hyperconjugation) द्वारा अतिरिक्त स्थायित्व प्राप्त करती है।
• हॉफमैन का विलोपन नियम (Hofmann Rule): जब कोई स्थूल क्षारक (Bulky Base) (जैसे: पोटैशियम tert-ब्यूटॉक्साइड, (CH₃)₃CO⁻K⁺) प्रयुक्त किया जाता है अथवा निष्कासित होने वाला समूह दुर्बल होता है (जैसे: फ्लुओराइड F⁻), तब कम प्रतिस्थापित ऐल्कीन मुख्य उत्पाद बनती है:
  CH₃–CH₂–CH(Br)–CH₃ + (CH₃)₃CO⁻K⁺ ⟶ CH₃–CH₂–CH=CH₂ (ब्यूट-1-ईन, 73%, मुख्य)
  त्रिविम कारण: बड़ा tert-ब्यूटॉक्साइड आयन त्रिविम बाधा के कारण आंतरिक द्वितीयक β-हाइड्रोजन तक नहीं पहुँच पाता; यह सुगम प्राथमिक β-हाइड्रोजन को निष्कासित करता है।
• E2 विलोपन का त्रिविम रसायन: इसके लिए ऐन्टी-पेरिप्लानर (Anti-periplanar) अभिविन्यास (180° कोण) अनिवार्य होता है।

• 1° हैलाइड: सामान्य क्षारक के साथ मुख्य रूप से SN2 प्रतिस्थापन। स्थूल क्षारक के साथ E2 विलोपन।
• 2° हैलाइड: सीमावर्ती सबस्ट्रेट। दुर्बल क्षारक में SN1/SN2; प्रबल क्षारक (alc. KOH) तथा उच्च ताप पर E2 विलोपन।
• 3° हैलाइड: त्रिविम बाधा के कारण कभी SN2 नहीं दर्शाता। प्रबल क्षारक के साथ केवल E2 विलोपन होता है। दुर्बल विलायक में SN1 व E1 का मिश्रण।
• तापमान का प्रभाव: विलोपन अभिक्रिया में कणों की संख्या बढ़ने से एन्ट्रॉपी बढ़ती है (ΔS > 0)। अतः उच्च ताप सदैव विलोपन अभिक्रिया को बढ़ावा देता है।

• ग्रिग्नार्ड अभिकर्मक (ऐल्किलमैग्नीशियम हैलाइड, R–MgX):
  शुष्क एवं निर्जल ईथर में ऐल्किल हैलाइड की मैग्नीशियम धातु से अभिक्रिया द्वारा प्राप्त होता है:
  R–X + Mg ⟶ R–MgX (शुष्क ईथर में)
  रासायनिक लक्षण: C–Mg आबंध अत्यधिक ध्रुवीय सहसंयोजक होता है (C^δ−—Mg^δ+)। कार्बन परमाणु अत्यंत प्रबल कार्बानायन नाभिकरागी एवं ब्रॉन्स्टेड क्षारक के रूप में कार्य करता है।
  जल के प्रति संवेदनशीलता: जल या अल्पतम नमी के संपर्क में आते ही यह हाइड्रोकार्बन में परिवर्तित हो जाता है:
  R–MgX + H₂O ⟶ R–H + Mg(OH)X↓
  अतः इसके निर्माण हेतु पूर्णतः निर्जल परिस्थितियाँ अनिवार्य हैं।
• वुर्ट्ज़ अभिक्रिया (Wurtz Reaction):
  2R–X + 2Na ⟶ R–R (सममित ऐल्केन) + 2NaX (शुष्क ईथर में)
  सम कार्बन संख्या वाली सममित ऐल्केनों के संश्लेषण हेतु आदर्श विधि।

हैलोऐल्केनों की तुलना में क्लोरोबेन्ज़ीन जैसे ऐरिल हैलाइड नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रियाओं के प्रति अत्यंत अक्रिय होते हैं। इसके 4 वैज्ञानिक कारण हैं:

1. अनुनाद प्रभाव (+M प्रभाव): हैलोजन परमाणु के एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म बेन्ज़ीन वलय के π-इलेक्ट्रॉन मेघ के साथ अनुनाद में भाग लेते हैं। इससे C–Cl आबंध में आंशिक द्वि-आबंध लक्षण आ जाता है:
   C₆H₅–Cl ⟷ C₆H₅⁻=Cl⁺
   फलस्वरूप क्लोरोबेन्ज़ीन में C–Cl आबंध लंबाई घटकर 169 pm रह जाती है (क्लोरोएथेन में 178 pm)। छोटे आबंध को तोड़ना अत्यधिक कठिन होता है।
2. कार्बन की संकरण अवस्था में अंतर: हैलोऐरीन में हैलोजन sp² संकरित कार्बन (33.3% s-लक्षण) से जुड़ा होता है, जबकि हैलोऐल्केन में यह sp³ कार्बन (25% s-लक्षण) से जुड़ा होता है। अधिक s-लक्षण के कारण sp² कार्बन की विद्युत-ऋणात्मकता अधिक होती है और यह आबंधी इलेक्ट्रॉन युग्म को अधिक दृढ़ता से बाँधे रखता है।
3. फेनिल धनायन का अस्थायित्व: यदि SN1 क्रियाविधि द्वारा C–Cl आबंध तोड़ा जाए, तो बनने वाला फेनिल धनायन (C₆H₅⁺) किसी अनुनाद द्वारा स्थायी नहीं हो सकता क्योंकि इसका धनावेशित sp² कक्षक π-मेघ के लंबवत होता है।
4. स्थिरवैद्युत प्रतिकर्षण: आक्रमणकारी नाभिकरागी इलेक्ट्रॉन धनी होता है, अतः बेन्ज़ीन वलय का विस्तृत π-इलेक्ट्रॉन मेघ उसे प्रतिकर्षित करता है।

सामान्य क्लोरोबेन्ज़ीन को फीनॉल में बदलने हेतु कठोर परिस्थितियों (डाऊ प्रक्रम: 623 K व 300 atm दाब) की आवश्यकता होती है। किन्तु हैलोजन के सापेक्ष ऑर्थो व पैरा स्थितियों पर इलेक्ट्रॉन-आकर्षी –NO₂ समूह उपस्थित होने पर प्रतिस्थापन अत्यंत सुगमता से होता है:

• निर्देशन एवं वलय निष्क्रियता: हैलोजन परमाणु का +M अनुनाद प्रभाव इलेक्ट्रॉनरागी को ऑर्थो एवं पैरा स्थितियों पर निर्देशित करता है, किन्तु प्रबल –I प्रेरणिक प्रभाव बेन्ज़ीन वलय से इलेक्ट्रॉन घनत्व कम करके इसे समग्र रूप से निष्क्रिय (Deactivating) कर देता है (–I > +M)। पैरा स्थिति पर त्रिविम बाधा कम होने से पैरा-समावयवी मुख्य उत्पाद बनता है।
• इलेक्ट्रॉनरागी अभिक्रियाएँ:
  • हैलोजनीकरण: Cl₂ / निर्जल FeCl₃ ⟶ 1,4-डाइक्लोरोबेन्ज़ीन (मुख्य) + 1,2-डाइक्लोरोबेन्ज़ीन।
  • नाइट्रीकरण: सांद्र HNO₃ + सांद्र H₂SO₄ ⟶ 1-क्लोरो-4-नाइट्रोबेन्ज़ीन (मुख्य)।
  • सल्फोनीकरण: सांद्र H₂SO₄ / ताप ⟶ 4-क्लोरोबेन्ज़ीनसल्फोनिक अम्ल (मुख्य)।
  • फ्रीडेल-क्राफ्ट्स ऐल्किलीकरण: CH₃Cl / निर्जल AlCl₃ ⟶ 1-क्लोरो-4-मेथिलबेन्ज़ीन (मुख्य)।
• युग्मन अभिक्रियाएँ:
  • वुर्ट्ज़-फ़िटिग अभिक्रिया: C₆H₅Br + CH₃Br + 2Na ⟶ C₆H₅–CH₃ (टॉलूईन) + 2NaBr (शुष्क ईथर में)।
  • फ़िटिग अभिक्रिया: 2C₆H₅Cl + 2Na ⟶ C₆H₅–C₆H₅ (डाइफेनिल) + 2NaCl (शुष्क ईथर में)।
  • उल्मान अभिक्रिया: 2C₆H₅I + Cu चूर्ण / ताप ⟶ C₆H₅–C₆H₅ (डाइफेनिल) + CuI₂।

क्लोरोफॉर्म मीठी गंध वाला एक रंगहीन भारी द्रव है जिसका व्यापक औद्योगिक उपयोग विलायक के रूप में होता है। पूर्व में निश्चेतक के रूप में प्रयुक्त होता था, किन्तु यकृत क्षति एवं हृदय संबंधी खतरों के कारण अब इसका चिकित्सकीय उपयोग बंद कर दिया गया है:

• फॉसजीन का प्रकाश-रासायनिक ऑक्सीकरण: प्रकाश एवं वायुमंडलीय ऑक्सीजन की उपस्थिति में क्लोरोफॉर्म धीरे-धीरे ऑक्सीकृत होकर अत्यंत विषैली फॉसजीन गैस (कार्बोनिल क्लोराइड, COCl₂) बनाता है:
  2CHCl₃ + O₂ ⟶ 2COCl₂↑ (फॉसजीन) + 2HCl (प्रकाश, hν)
• सुरक्षित भंडारण प्रोटोकॉल: इसे गहरे भूरे रंग की बोतलों में मुँह तक भरकर कॉर्क से बंद रखा जाता है ताकि वायु का प्रवेश न हो सके। साथ ही इसमें 1% एथिल ऐल्कोहॉल मिलाया जाता है, जो ऑक्सीकरण को धीमा करता है तथा बनी हुई फॉसजीन को विषहीन डाइएथिल कार्बोनेट में परिवर्तित कर देता है:
  COCl₂ + 2C₂H₅OH ⟶ (C₂H₅O)₂C=O (डाइएथिल कार्बोनेट) + 2HCl

विशिष्ट तीखी गंध वाला पीले रंग का क्रिस्टलीय ठोस (गलनांक 392 K)। इसकी पूतिरोधी (Antiseptic) क्रिया आयोडोफॉर्म अणु के कारण नहीं, बल्कि इसके द्वारा धीरे-धीरे मुक्त होने वाली आयोडीन के कारण होती है:

• नैदानिक आयोडोफॉर्म परीक्षण: यह परीक्षण उन यौगिकों की पहचान करता है जिनमें CH₃–C=O समूह अथवा CH₃–CH(OH)– समूह उपस्थित होता है:
  CH₃COCH₃ + 3I₂ + 4NaOH ⟶ CHI₃↓ (चमकीला पीला अवक्षेप, गलनांक 119°C) + CH₃COONa + 3NaI + 3H₂O
  एथेनॉल, ऐसीटैल्डिहाइड, ऐसीटोन व 2-प्रोपेनॉल धनात्मक परीक्षण देते हैं; मेथेनॉल व बेन्ज़ैल्डिहाइड ऋणात्मक परीक्षण देते हैं।

• कार्बन टेट्राक्लोराइड (CCl₄): पूर्व में अग्निशामक के रूप में 'पायरीन' नाम से प्रयुक्त होता था। उच्च ताप पर विषैली फॉसजीन बनाने तथा यकृत कैंसर के खतरे के कारण यह प्रतिबंधित है।
• फ्रीऑन (CFCs — जैसे फ्रीऑन-12, CF₂Cl₂): CCl₄ से स्वार्ट्स अभिक्रिया द्वारा निर्मित: CCl₄ + 2SbF₃ ⟶ CF₂Cl₂ + 2SbCl₃। प्रशीतक के रूप में व्यापक उपयोग होता था। किन्तु समतापमंडल में पराबैंगनी किरणों द्वारा यह क्लोरीन मुक्त मूलक (Cl•) उत्पन्न करता है जो ओजोन परत को नष्ट करते हैं:
  CF₂Cl₂ + hν ⟶ •CF₂Cl + Cl•
  Cl• + O₃ ⟶ ClO• + O₂
  ClO• + O• ⟶ Cl• + O₂ (एक क्लोरीन परमाणु 1 लाख ओजोन अणुओं को नष्ट कर सकता है)।
• डीडीटी (p,p'-डाइक्लोरोडाइफेनिलट्राइक्लोरोएथेन): क्लोरल एवं क्लोरोबेन्ज़ीन के संघनन से निर्मित:
  CCl₃CHO + 2C₆H₅Cl ⟶ (p-Cl–C₆H₄)₂CH–CCl₃ + H₂O
  पॉल मुलर (नोबेल पुरस्कार 1948) ने इसके कीटनाशी गुण की खोज की। वसा में अत्यधिक विलेय एवं अविघटनकारी होने के कारण यह खाद्य शृंखला में जैव-आवर्धन (Biomagnification) दर्शाता है, जिससे पक्षियों के अंडों के कवच पतले होकर टूट जाते हैं। अतः इस पर वैश्विक प्रतिबंध है।