ধাতব পরিবাহীর পরমাণুগুলিতে সর্ববহিঃস্থ কক্ষের যোজ্যতাহীন ইলেকট্রনগুলি সমগ্র কেলাস ল্যাটিসের মধ্যে অবাধে বিচরণ করতে পারে। এদের মুক্ত ইলেকট্রন (Free Electrons) বলা হয়। তবে ধাতুপৃষ্ঠ থেকে কোনো ইলেকট্রন বাইরে বের হতে চাইলে পৃষ্ঠের ধনাত্মক আয়নগুলির আকর্ষণজনিত একটি স্থিতবৈদ্যুতিক বিভব প্রাচীর (Surface Potential Barrier) তাকে ভেতরে টেনে রাখে। ধাতুপৃষ্ঠের এই বাধা অতিক্রম করে কোনো একটি ইলেকট্রনকে ধাতু থেকে মুক্ত করতে যে ন্যূনতম শক্তির প্রয়োজন হয়, তাকে ঐ ধাতুর কার্য-অপেক্ষক (Work Function, Φ₀ বা W₀) বলে।
কার্য-অপেক্ষক ধাতুর নিজস্ব ভৌত প্রকৃতি ও পৃষ্ঠতলের বিশুদ্ধতার ওপর নির্ভরশীল এবং এর প্রচলিত একক হলো ইলেকট্রন-ভোল্ট (eV) (যেখানে ১ eV = ১.৬০২ × ১০⁻¹⁹ J)। বিশুদ্ধ ধাতুগুলির মধ্যে সিজিয়ামের কার্য-অপেক্ষক সবচেয়ে কম (Φ₀ ≈ ২.১৪ eV), যার ফলে এটি অত্যন্ত আলোক-সংবেদনশীল; পক্ষান্তরে প্ল্যাটিনামের কার্য-অপেক্ষক সর্বাধিক (Φ₀ ≈ ৫.৬৫ eV)।
বাহ্যিক শক্তির যোগানের প্রকৃতির ওপর ভিত্তি করে ধাতুপৃষ্ঠ থেকে ইলেকট্রন নিঃসরণ প্রধানত চার প্রকারে সম্পন্ন হয়:
- তাপীয় নিঃসরণ (Thermionic Emission): ধাতুকে অতিরিক্ত উত্তপ্ত করলে মুক্ত ইলেকট্রনগুলি তাপীয় গতিশক্তি লাভ করে। যখন এই তাপশক্তি কার্য-অপেক্ষককে অতিক্রম করে, তখন ধাতুপৃষ্ঠ থেকে ইলেকট্রন বাষ্পীভূত বা নির্গত হয় (যেমন: ভ্যাকুয়াম টিউব, ক্যাথোড রশ্মি নল ও এক্স-রে নলের ফিলামেন্ট)।
- ক্ষেত্র নিঃসরণ (Field Emission / Cold Cathode Emission): ধাতুপৃষ্ঠে অতিতীব্র বাহ্যিক তড়িৎক্ষেত্র (সাধারণত
~ ১০⁸ V/m) প্রয়োগ করলে পৃষ্ঠের বিভব প্রাচীর সংকুচিত হয় এবং কোয়ান্টাম টানেলিং প্রক্রিয়ায় ইলেকট্রন মুক্ত হয়ে আসে (ফিল্ড-এমিশন ইলেকট্রন অণুবীক্ষণ যন্ত্রে ব্যবহৃত)। - আলোকতড়িৎ নিঃসরণ (Photoelectric Emission): কোনো ধাতুপৃষ্ঠে উপযুক্ত উচ্চ কম্পাঙ্কের বা স্বল্প তরঙ্গদৈর্ঘ্যের তড়িচ্চুম্বকীয় বিকিরণ (যেমন অতিবেগুনি রশ্মি বা দৃশ্যমান আলো) আপতিত হলে ফোটন শক্তি শোষিত হয়ে তাৎক্ষণিকভাবে ইলেকট্রন মুক্ত হয়। এই ইলেকট্রনগুলিকে আলোক-ইলেকট্রন (Photoelectrons) বলা হয়।
- গৌণ নিঃসরণ (Secondary Emission): উচ্চ বেগসম্পন্ন প্রাথমিক ইলেকট্রনের আঘাত ধাতুপৃষ্ঠে ঘটলে তাদের গতিশক্তির বিনিময়ে পৃষ্ঠ থেকে অতিরিক্ত ইলেকট্রন ছিটকে বেরিয়ে আসে (যেমন: ফটোমাল্টিপ্লায়ার টিউব)।
১৮৮৭ সালে হাইনরিশ হার্টজ (Heinrich Hertz) তড়িচ্চুম্বকীয় তরঙ্গের অস্তিত্ব প্রমাণের সময় লক্ষ্য করেন যে, স্পার্ক-গ্যাপ তড়িৎদ্বারে আর্স বাতি থেকে অতিবেগুনি রশ্মি ফেললে উচ্চ বিভবের স্ফুলিঙ্গ অনেক সহজে উৎপন্ন হয়। ১৮৮৮ সালে ভিলহেল্ম হলওয়াক্স (Wilhelm Hallwachs) স্বর্ণপত্র তড়িৎবীক্ষণ যন্ত্রের সাথে যুক্ত একটি পরিষ্কার দস্তা (Zinc) পাত নিয়ে পরীক্ষা করেন। তিনি দেখেন যে ঋণাত্মক আধানে আহিত দস্তা পাতে UV রশ্মি ফেললে তার আধান দ্রুত অপসারিত হয়, কিন্তু অনাহিত পাতে UV ফেললে তা ধনাত্মক আধানে আহিত হয় এবং আগে থেকেই ধনাত্মক আহিত পাতের কোনো পরিবর্তন হয় না।
১৮৯৯–১৯০২ সালে ফিলিপ লেনার্ড (Philipp Lenard) শূন্য নলের সাহায্যে সুনির্দিষ্ট পরীক্ষা পরিচালনা করেন। তিনি প্রমাণ করেন যে নির্গত কণাগুলি আসলে ঋণাত্মক আধানযুক্ত ইলেকট্রন, যাদের আধান ও ভরের অনুপাত (e/m) জে. জে. থমসনের আবিষ্কৃত ইলেকট্রনের হুবহু সমান। লেনার্ড আরও আবিষ্কার করেন যে নির্গত ইলেকট্রনগুলির সর্বোচ্চ গতিশক্তি আপতিত আলোর কম্পাঙ্কের ওপর নির্ভরশীল কিন্তু আলোর তীব্রতার ওপর সম্পূর্ণ স্বাধীন—যা সমকালীন চিরায়ত পদার্থবিদ্যার বিজ্ঞানীদের হতবাক করে দেয়।