धात्विक चालकों में संयोजी इलेक्ट्रॉन जालक के धनात्मक आयनों के बीच स्वतंत्र रूप से विचरण कर सकते हैं। इन्हें मुक्त इलेक्ट्रॉन (Free Electrons) कहा जाता है। यद्यपि ये इलेक्ट्रॉन धातु के भीतर गति करने के लिए स्वतंत्र हैं, किंतु धातु पृष्ठ को छोड़कर बाहर नहीं निकल सकते क्योंकि जैसे ही कोई इलेक्ट्रॉन बाहर निकलने का प्रयास करता है, धातु पृष्ठ पर धनात्मक आवेश प्रेरित हो जाता है जो उसे वापस खींच लेता है। इस अवरोध को पृष्ठ विभव प्राचीर (Surface Potential Barrier) कहते हैं।
किसी धातु पृष्ठ से एक इलेक्ट्रॉन को ठीक बाहर निकालने के लिए आवश्यक न्यूनतम ऊर्जा को उस धातु का कार्य फलन (Work Function, Φ₀ अथवा W₀) कहते हैं।
कार्य फलन धातु की प्रकृति तथा उसके पृष्ठ की स्वच्छता पर निर्भर करता है। इसका सामान्य मात्रक इलेक्ट्रॉन-वोल्ट (eV) है (जहाँ 1 eV = 1.602 × 10⁻¹⁹ J)। शुद्ध धातुओं में सीज़ियम का कार्य फलन सबसे कम (Φ₀ ≈ 2.14 eV) होता है, जिसके कारण यह अत्यधिक प्रकाश-संवेदनशील है; जबकि प्लैटिनम का कार्य फलन सर्वाधिक (Φ₀ ≈ 5.65 eV) होता है।
धातु पृष्ठ को बाह्य ऊर्जा प्रदान करने की विधि के आधार पर इलेक्ट्रॉन उत्सर्जन मुख्य रूप से चार प्रकार का होता है:
- तापायनिक उत्सर्जन (Thermionic Emission): धातु को उच्च ताप तक गर्म करने पर मुक्त इलेक्ट्रॉन पर्याप्त तापीय गतिज ऊर्जा प्राप्त कर लेते हैं। जब यह ऊर्जा कार्य फलन से अधिक हो जाती है, तो इलेक्ट्रॉन धातु पृष्ठ से उत्सर्जित होने लगते हैं (जैसे निर्वात नलिका, सीआरटी तथा एक्स-रे नलिका का फिलामेंट)।
- क्षेत्र उत्सर्जन (Field Emission / Cold Cathode Emission): धातु पृष्ठ पर अत्यधिक तीव्र बाह्य विद्युत क्षेत्र (लगभग
~ 10⁸ V/m) आरोपित करने पर पृष्ठ प्राचीर संकीर्ण हो जाती है और इलेक्ट्रॉन क्वांटम टनलिंग द्वारा बाहर निकल आते हैं (फील्ड-एमिशन इलेक्ट्रॉन सूक्ष्मदर्शी में प्रयुक्त)। - प्रकाश-विद्युत उत्सर्जन (Photoelectric Emission): जब किसी धातु पृष्ठ पर उपयुक्त उच्च आवृत्ति अथवा लघु तरंगदैर्घ्य का विद्युतचुंबकीय विकिरण (जैसे पराबैंगनी या दृश्य प्रकाश) आपतित होता है, तो विकिरण से ऊर्जा अवशोषित कर इलेक्ट्रॉन तुरंत उत्सर्जित हो जाते हैं। इन उत्सर्जित इलेक्ट्रॉनों को प्रकाश-इलेक्ट्रॉन (Photoelectrons) कहते हैं।
- द्वितीयक उत्सर्जन (Secondary Emission): जब तीव्रगामी प्राथमिक इलेक्ट्रॉन किसी धातु लक्ष्य से टकराते हैं, तो अपनी गतिज ऊर्जा स्थानांतरित करके पृष्ठ से अतिरिक्त इलेक्ट्रॉनों को बाहर निकाल देते हैं (जैसे फोटोमल्टीप्लायर ट्यूब)।
1887 में हेनरिक हर्ट्ज़ (Heinrich Hertz) ने विद्युतचुंबकीय तरंगों के संसूचन के दौरान पाया कि जब स्पार्क-गैप के उत्सर्जक इलेक्ट्रोडों पर आर्क लैंप से पराबैंगनी (UV) प्रकाश डाला जाता है, तो उच्च वोल्टता की चिंगारी बहुत सरलता से उत्पन्न होती है। 1888 में विल्हेम हॉलवॉक्स (Wilhelm Hallwachs) ने स्वर्ण-पत्र विद्युतदर्शी से जुड़ी एक स्वच्छ जस्ते (Zinc) की पट्टिका पर प्रयोग किया। उन्होंने देखा कि पराबैंगनी प्रकाश डालने पर ऋणावेशित जस्ता पट्टिका अपना आवेश शीघ्र खो देती है, अनावेशित पट्टिका धनावेशित हो जाती है तथा पहले से धनावेशित पट्टिका के आवेश पर कोई प्रतिकूल प्रभाव नहीं पड़ता।
1899 से 1902 के बीच फिलिप लेनार्ड (Philipp Lenard) ने निर्वात नली में सुव्यवस्थित प्रयोग किए। उन्होंने सिद्ध किया कि उत्सर्जित कण वास्तव में ऋणावेशित इलेक्ट्रॉन ही हैं, जिनका आवेश-द्रव्यमान अनुपात (e/m) जे. जे. थॉमसन द्वारा खोजे गए इलेक्ट्रॉनों के समान है। लेनार्ड ने यह क्रांतिकारी प्रेक्षण भी किया कि उत्सर्जित प्रकाश-इलेक्ट्रॉनों की अधिकतम गतिज ऊर्जा केवल आपतित प्रकाश की आवृत्ति पर निर्भर करती है और प्रकाश की तीव्रता पर बिल्कुल निर्भर नहीं करती—एक ऐसा तथ्य जिसने चिरसम्मत भौतिकी को स्तब्ध कर दिया।